正极材料名称 |
化学式 |
合成方法 |
改性方法名称 |
具体改性方法 |
结构 |
形貌 |
结构与形貌图 |
放电容量 |
循环性能 |
倍率性能 |
热稳定性 |
改性效果图 |
备注 |
信息来源 |
收集人 |
校对人 |
磷酸钒锂 |
Li3V2(PO4)3/C |
固相法 |
碳包覆 |
将一定量的抗坏血酸预烧变为无定形碳,通过二次煅烧,碳热还原反应原位合成 |
所有样品均未出现杂质峰,碳含量(0~25%)不影响Li3V2(PO4)3的晶体结构,碳为无定形态 |
随着碳含量的增加,材料的平均粒度迅速变小;同时材料的密度也相应减小 |
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C(10%) 140mAh/g (0.1C, 3.0V-4.6V) |
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C(10%) 127mAh/g (1C, 3.0V-4.6V) 99mAh/g (20C, 3.0V-4.6V) |
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材料的碳含量达到2%以上进行小电流充放电循环时具有较高的容量,可作为小型电池的正极材料;进行高倍率充放电时需要掺入较多的碳,当碳含量达到15%以上时充放电倍率的增加材料比容量的衰减较小,具有较高的实用价值。 |
郭孝东、钟本和、宋杨.碳含量对磷酸钒锂正极材料的影响.稀有金属材料与工程,2011,40(1): 130-133. |
刘金坤 |
高飞飞 |
磷酸钒锂 |
Li3V2(PO4)3/PANI |
水热法 |
掺杂改性 |
聚苯胺、与硝酸锂、磷酸二氢铵同时加入装有五氧化二钒水溶液的反应釜合成 |
水热过程并没破坏聚苯胺的结构。聚苯胺的加入并没破坏磷酸钒锂的晶体结构,同时没有生成其他杂质。 |
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PANI(20%) 170mAh/g (0.1C, 3.0V-4.8V) |
循环50次后容量保持率为95% |
PANI(20%) 121mAh/g (5C, 3.0V-4.8V) |
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马成杰、梁怡倩、刘松博.水热法合成聚苯胺掺杂的锂离子电池正极材料磷酸钒锂.河南化工,2011,28(3):3-5. |
刘金坤 |
高飞飞 |
磷酸钒锂 |
Li3V2-xMx(PO4)3 M=Mo3+、Sn4+ |
溶胶凝胶法 |
掺杂改性 |
按掺杂计量比分别将Na2MoO4、SnCl4与其他原料混合并制备溶胶凝胶前躯体 |
掺杂Sn4+离子得到样品的XRD图谱衍射峰位置与文献报道的一样,掺杂Mo3+离子的XRD图谱出现了杂相峰,掺杂两种元素后的主晶峰强弱与文献报道的不一致 |
掺杂Sn4+、Mo3+离子合成样品大部分为片状结构,且颗粒结构比无掺杂样品的颗粒大,比未掺杂的样品团聚严重 |
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Sn4+ 127.9mAh/g (1C, 3.0V-4.4V) Mo3+ 110.1mAh/g (1C, 3.0V-4.4V) |
Sn4+ 1C循环120次后放电比容量为31.1mAh/g Mo3+ 1C循环120次后放电比容量为81.2mAh/g |
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Sn4+、Mo3+的掺入影响了晶体的结构;掺杂Sn4+离子合成样品的放电容量及循环性能较差;掺杂Mo3+离子合成样品的放电容量不如无掺杂合成样品的放电容量高。两种元素的掺杂对提高样品的循环性能效果不明显。 |
王跃峰.锂离子电池正极材料磷酸钒锂的改性研究.2010 |
刘金坤 |
高飞飞 |
磷酸钒锂 |
(Li0.95Mg0.025)3V2(PO4)3, (Li0.8Mg0.1)3V2(PO4)3 |
固相法 |
掺杂改性 |
将碱式碳酸镁与其他原料液相混合、减压蒸馏制备前驱体,两步球磨随后气体保护煅烧 |
不同程度掺镁磷酸钒锂的特征晶面衍射峰位置与没有掺镁的样品完全吻合,只是各晶面衍射峰的相对强度略有不同。 |
掺镁的样品粒径分布相对较宽,1um以下的颗粒仅占60%,平均粒径为1.2um。 |
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(Li0.95Mg0.025)3V2(PO4)3 150mAh/g (35mA/g, 3.0V-4.8V) (Li0.8Mg0.1)3V2(PO4)3 120mAh/g (35mA/g, 3.0V-4.8V) |
(Li0.95Mg0.025)3V2(PO4)3循环50次后比容量为110mAh/g |
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少量镁的加入可以改善材料的电子导电率,对循环稳定性有利,而过多镁的加人则会增加材料的粒径,使锂离子的嵌人和脱嵌的扩散距离增大,这反而对材料的循环稳定性不利。 |
郭孝东、钟本和、唐艳.Mg2+掺杂对锂离子正极材料Li3V2(PO4)3的影响.化学研究与运用,2008,20(5):625-627. |
刘金坤 |
高飞飞 |
磷酸钒锂 |
Li3V2-xMx(PO4)3 M=Cr、Ni |
溶胶凝胶法 碳热还原法 |
掺杂改性 |
将掺杂原料与其他原材料混合制备前驱体后高温煅烧 |
Cr的掺杂量x达到l时,Li3V1-xCrx(PO4)3结构依然保持磷酸钒锂结构,随着Cr掺杂量的增加,衍射峰的峰位整体向右偏移,衍射角越大的峰位其右移程度越明显。而且晶胞数a,b,c和晶胞体积都在逐渐变小,晶胞参数的减小和Cr掺杂量x大致成线性关系。 |
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Li3V1.95Ni0.05(PO4)3 177.2mAh/g (0.1C, 3.0V-4.8V) |
3C倍率下循环100次后容量保持率为94.2% |
Li3V1.95Ni0.05(PO4)3 136.6mAh/g (3C, 3.0V-4.8V) |
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倍率性的改善得益于掺Cr后样品电导率的提高、颗粒粒径的减小和均匀的碳包覆层。 |
邝泉、赵彦明、陈映华.第十届全国X射线衍射学术大会暨国际衍射数据中心(ICDD)研讨会,2009 |
刘金坤 |
高飞飞 |